1、前言

       隨著社會的發(fā)展，石油及石油類產(chǎn)品在國際國內(nèi)市場的需求量逐年增長。隨著環(huán)保要求越來越嚴格，石油及石油類產(chǎn)品的質(zhì)量指標控制也越來越高。汞含量是石油及石油類產(chǎn)品質(zhì)量控制的一個重要指標。汞及其化合物對人體傷害較大，對石油生產(chǎn)設備和環(huán)境也會造成很大的安全隱患。汞含量過高，會腐蝕各種金屬的生產(chǎn)設備，汞還會使催化劑中毒，嚴重影響到下游產(chǎn)品的質(zhì)量。因此加強對石油及石油類產(chǎn)品中汞的測定是非常有必要的。現(xiàn)行的關(guān)于測定石油類樣品中汞的測定方法主要有：ASTM UOP938 液態(tài)烴中總汞含量和汞化物形態(tài)分析、ASTM D7623-10用燃燒金汞齊和冷原子吸收法對原油總汞的標準測試方法和我們國內(nèi)的SN/T4429.1-2016石油中總汞含量的測定金汞齊化冷原子吸收光譜法、SN/T3605-2013液體石油產(chǎn)品中汞含量的測定直接進樣法等。本文利用MILESTONE公司的DMA-80EVO測汞儀并參考上述標準方法直接測定石油類產(chǎn)品中的總汞含量，方法快速簡單。對標準物質(zhì)進行檢測，得到了良好的測量結(jié)果。

 

       2、實驗部分

       2.1方法原理

       DMA-80EVO直接測汞儀采用催化熱解-金齊化-冷原子吸收的原理。在氧氣流的作用下，樣品經(jīng)干燥和高溫分解，產(chǎn)生的氣體經(jīng)催化分解、吸附除雜后，樣品中的汞轉(zhuǎn)化為汞蒸氣，并于金齊化管進行金齊化反應，隨后高溫解析，最后在254nm處以冷原子光譜法測定汞含量。吸光度強度與汞含量成比例關(guān)系，與標準系列比較定量。

       由于石油樣品閃點低，易揮發(fā)且易爆燃，所以需要添加劑，MILESTONE開發(fā)出一種獨特的緩沖釋放劑，用于石油樣品的吸收和緩釋。

       DMA-80EVO使用鎳舟或者石英舟進樣，將緩釋劑放入樣品舟，然后通過移液槍的一次性槍頭將樣品轉(zhuǎn)移至樣品舟緩釋劑上，取樣量控制在100μL左右，防止石油樣品的爆燃，這樣的取樣方式可以避免樣品殘留帶來的影響，保證測量結(jié)果的準確性。具體過程見圖3。這一過程也完全符合UOP938。UOP938的取樣過程。

 

       2.2主要儀器與試劑

       DMA-80EVO直接測汞儀（意大利MILESTONE司）                         

 

       萬分之一電子天平（賽多利斯）

       石英舟洗滌后 700攝氏度煅燒1h 備用

       Additive B + AdditiveM（添加劑）600℃煅燒2h備用

       汞標準儲備液：GBW(E)080124汞單元素標準溶液100mg/L

       汞標準中間液（10μg/mL）：吸取5.00mL汞標準儲備液于50mL容量瓶中，用5%硝酸溶液定容至50mL。

       汞標準使用液（1μg/mL）：吸取1.00mL汞標準儲備液（100mg/L）于100mL容量瓶中，用5%硝酸稀釋至刻度，混勻，此溶液濃度為1μg/mL。

       其他實驗室常用試劑。

       實驗室用水為超純水。

       2.3標準曲線的配制

       DMA-80EVO標準曲線的制作：低濃度工作曲線，分別吸取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL、7.50mL、汞標準使用液（1μg/mL）于50mL容量瓶中，用5%硝酸溶液稀釋至刻度，混勻。各自相當于汞濃度為0.00ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、50ng/mL、100ng/mL、150ng/mL。當進樣體積為100μL時，汞含量分別為0.00ng、0.50ng、1.00ng、2.00ng、5.00ng、10.00ng、15.00ng。高濃度工作曲線，分別移取0.025mL，0.05mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.50mL汞標準使用液1（1μg/mL）進樣，汞含量分別為25ng、50ng、100ng、200ng、400ng、500ng，制作高濃度工作曲線。標準曲線一般可以使用3個月。

       2.4儀器工作條件

       DMA-80EVO條件：氧氣壓力：0.4MPa；氧氣流量：200mL/min；數(shù)據(jù)記錄時間：30s。

 

       2.6精密度實驗

       采用DMA-80EVO直接測汞儀對4種不同種類的油進行6次重復測量，以樣品中汞含量考察其精密度。

 

       2.7準確度

       采用DMA-80EVO直接測汞儀對標準物質(zhì)NIST 2722進行6次連續(xù)測量，測量結(jié)果。

 

       3、實驗結(jié)論

       本文利用DMA-80EVO對各類石油樣品中的汞進行了測定，測定結(jié)果表明，DMA-80EVO直接測定石油樣品中的總汞，具有良好的準確度和精密度。完全符合國內(nèi)外直接測定石油樣品中總汞的標準方法。世界上70%左右的石油汞含量在2μg/Kg以下，DMA-80EVO具有極低的檢出限和極高的測量范圍，完全可以滿足高低含量石油樣品的測量。